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如何管控酸罐水罐動火作業(yè)風險?

程長進 中國化學品安全協(xié)會

據(jù)媒體報道,2月24日,重慶市某氯堿化工有限公司停產(chǎn)檢修期間,在對鹽酸儲罐(儲罐區(qū))進行法蘭口的切割工作時,鹽酸儲罐爆炸,造成1人死亡、3人受傷。

圖片

爆炸事故現(xiàn)場

又是在鹽酸儲罐上動火作業(yè)發(fā)生爆炸,而歷史上類似的在酸罐水罐上動火發(fā)生的爆炸事故幾乎年年都有,企業(yè)應該重視起來了。


典型案例一:2022年1月11日,天津某化學有限公司VCM工廠,在鹽酸儲罐頂部更換雷達液位計作業(yè)時發(fā)生一起閃爆事故,造成2人死亡。通過分析,裂解爐在生產(chǎn)氯乙烯、氯化氫的同時,產(chǎn)生乙炔等副產(chǎn)物,乙炔夾帶在鹽酸溶液中進入鹽酸儲罐(TK3712A/B),并逐漸揮發(fā)至罐頂富集,因鹽酸儲罐頂部雷達液位計拆除過程中產(chǎn)生撞擊火花導致閃爆。


典型案例二:2022年4月3日,江西某新材料公司三氯化磷生產(chǎn)廠房液氯氣化器動火作業(yè)過程中發(fā)生熱水箱爆裂事故,造成1人死亡。直接原因是液氯氣化器氯氣盤管存在沙眼,導致氯氣泄漏進入熱水中,使液氯氣化器水箱內(nèi)熱水呈酸性,與水箱碳鋼材質(zhì)發(fā)生化學反應產(chǎn)生氫氣,因違規(guī)動火點燃氫氣閃爆,導致水箱爆裂。


典型案例三:2022年4月5日,聊城市某化工有限公司尾氣吸收裝置著火燃燒。直接原因是鹽酸循環(huán)槽氣相中存在可燃氣體和空氣混合達到爆炸極限,因尾氣吸收系統(tǒng)使用非防靜電PP材質(zhì)的材料,靜電積聚放電發(fā)生爆炸,爆炸產(chǎn)生壓力瞬間致使鹽酸循環(huán)槽爆裂(有爆破片未泄放)形成火焰,進而引燃相鄰兩個循環(huán)槽及管道燃燒。


典型案例四:2022年6月8日,江西某科技公司2名施工人員在丙類罐區(qū)硫酸鉀儲罐頂部違規(guī)進行動火作業(yè),發(fā)生閃爆。直接原因是罐內(nèi)存在廢鹽水,揮發(fā)出有機物蒸氣,與空氣形成爆炸性混合氣體。


典型案例五:2022年9月18日,吉林省某化工公司,在鹽酸罐安裝液位罩時發(fā)生閃爆事故。

以上5起事故,均發(fā)生在2022年,均是在儲罐或換熱器本體外部動火作業(yè)時罐內(nèi)或換熱器內(nèi)易燃易爆氣體爆炸而造成作業(yè)人員傷亡的,而罐內(nèi)或換熱器內(nèi)的主要介質(zhì)是鹽酸、循環(huán)水或廢鹽水。這說明企業(yè)對鹽酸罐、廢水罐或換熱器外壁動火的風險還沒有足夠重視,不了解鹽酸罐、廢水罐或換熱器內(nèi)還會存在易燃易爆氣體。筆者在網(wǎng)上查詢也發(fā)現(xiàn),很多人還在咨詢鹽酸罐上動火有風險嗎?更有答復:沒有易燃易爆的物質(zhì),不存在爆炸風險!有人還認為,鹽酸罐都是玻璃鋼或塑料材質(zhì)的,怎么會腐蝕產(chǎn)生易燃易爆氣體呢?由此可見,很多人沒有從歷史上涉及到鹽酸、硫酸、廢水、循環(huán)水等儲罐或容器外壁動火而引發(fā)的事故中汲取足夠的教訓。歷史上的典型事故還有:

1

2013年3月1日,朝陽市建平縣某商貿(mào)公司對2#硫酸儲罐進行加固焊接作業(yè)時,由于儲罐內(nèi)的濃硫酸被局部稀釋使罐內(nèi)產(chǎn)生氫氣達到爆炸極限,從放空管通氣口和罐頂周圍的小缺口冒出,遇焊接明火引起2#硫酸儲罐發(fā)生爆裂,并將1#儲罐下部連接管法蘭砸斷,導致兩罐約2.6萬噸硫酸全部溢出,造成7人死亡。

2

2013年11月6日,九江某高新材料公司電池材料分廠電解質(zhì)二期廢酸儲罐區(qū)施工作業(yè)過程中發(fā)生一起爆炸事故,造成3人死亡。直接原因是廢硫酸罐儲存有濃硫酸與少量氟化氫混合物(電解質(zhì)車間合成五氟化磷工序使用煙酸脫水后形成的廢酸,硫酸含量99%以上),潮濕的空氣可使硫酸稀釋以及少量氟化氫與罐體碳鋼發(fā)生反應,產(chǎn)生了氫氣,遇切割螺栓產(chǎn)生的火花,引發(fā)閃爆。

3

2018年2月10日,九江某化工公司在硫酸罐區(qū)檢維修和清理硫酸儲罐過程中,在原儲存過濃硫酸的儲罐頂部進行焊接作業(yè),作業(yè)過程中產(chǎn)生的火花引爆了罐內(nèi)含氫混合性氣體,造成2人死亡。

涉及鹽酸、硫酸、廢水、循環(huán)水等儲罐或容器表面上看不存在易燃易爆的介質(zhì),但實際上由于罐體、容器與工藝設(shè)備相連通,因生產(chǎn)過程中溶解、夾帶,或設(shè)備泄漏、腐蝕,都可能揮發(fā)出或產(chǎn)生易燃易爆的氣體。因此,筆者認為至少有以下幾種風險應引起重視。


一是夾帶易燃易爆氣體的風險。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的鹽酸或廢水可能夾帶易燃易爆氣體,當進入罐內(nèi)或容器內(nèi)靜置存放時,易燃易爆氣體逸出積聚在罐內(nèi)或容器空間。尤其是合成鹽酸、回收鹽酸、工藝廢水中,夾帶生產(chǎn)過程中的易燃易爆氣體是不可避免的,雖然輸送或儲存這些介質(zhì)的管線、法蘭、儲罐等多采用玻璃鋼或塑料材質(zhì),但需要注意的是,夾帶的易燃易爆氣體是會逸出而積聚的。


二是換熱設(shè)備列管法蘭泄漏或管線腐蝕泄漏的風險。換熱設(shè)備列管法蘭泄漏或管線腐蝕泄漏,既會造成易燃易爆氣體直接進入循環(huán)水中,也可能會有鹽酸、硫酸、氫氟酸、硫化氫、氯氣等腐蝕性介質(zhì)進入循環(huán)水中,造成換熱設(shè)備或管線腐蝕而產(chǎn)生氫氣,這些易燃易爆氣體或積聚在換熱設(shè)備內(nèi),或被夾帶進入下游的其他設(shè)備內(nèi)積聚。


三是濃硫酸吸濕稀釋的風險。儲存濃硫酸的儲罐等設(shè)備多采用碳鋼材質(zhì),只有在濃硫酸環(huán)境下,碳鋼才能在表面形成鈍化膜,在稀硫酸環(huán)境下,鈍化膜會被破壞,對碳鋼造成腐蝕產(chǎn)生氫氣。筆者在企業(yè)檢查時,經(jīng)常發(fā)現(xiàn)濃硫酸儲罐頂呼吸閥未采用除潮措施,潮濕空氣中的水分從呼吸閥進入罐內(nèi),會稀釋表面的濃硫酸形成稀硫酸,從而腐蝕碳鋼產(chǎn)生氫氣積聚在罐內(nèi)的氣相空間。

為了汲取事故教訓,GB 30871-2022《危險化學品企業(yè)特殊作業(yè)安全規(guī)范》中特別增加了5.3b)條款,即:“在管道、儲罐、塔器等設(shè)備外壁上動火,應在動火點10m范圍內(nèi)進行氣體分析,同時還應檢測設(shè)備內(nèi)氣體含量?!逼髽I(yè)應正確理解該條款的規(guī)定,重視設(shè)備外壁動火存在的風險。同時,筆者建議還要采取以下防控措施。

1

企業(yè)應拋棄鹽酸罐、硫酸罐、水罐、換熱設(shè)施不存在易燃易爆風險的觀念。組織開展風險辯識,并采取必要的防控措施。對于儲存濃硫酸的儲罐呼吸閥,要設(shè)置除濕措施,防止空氣中的水分進入罐內(nèi)。對于涉及鹽酸、硫酸、氟化氫、硫化氫等的換熱設(shè)施或反應器,要在循環(huán)水側(cè)設(shè)置在線pH檢測儀,或定期對循環(huán)水pH值進行檢測,隨時監(jiān)控循環(huán)水系統(tǒng)是否存在酸性介質(zhì)。同時,要對設(shè)備開展腐蝕檢測,發(fā)現(xiàn)設(shè)備腐蝕減薄時,要及時更換相關(guān)設(shè)備,尤其是換熱設(shè)施的列管與法蘭。

2

嚴格按照GB 30871-2022要求,在設(shè)備外壁動火作業(yè)前開展風險辯識,制定作業(yè)方案及安全措施,必須對罐內(nèi)氣相空間開展氣體檢測。如檢測不滿足要求,對罐內(nèi)氣相空間采取通風,并采用氮氣進行置換,直至分析后滿足動火作業(yè)條件。必要時對進出儲罐或設(shè)施的管線進行有效隔離,防止作業(yè)時系統(tǒng)中的易燃易爆氣體竄入罐內(nèi)。

3

作業(yè)過程中要加強連續(xù)檢測。對于生產(chǎn)中可能存在夾帶易燃易爆氣體的鹽酸、廢水、循環(huán)水等,雖然罐內(nèi)或設(shè)施內(nèi)氣相空間檢測合格,但要防止夾帶的易燃易爆氣體受熱后繼續(xù)逸出或受熱分解而產(chǎn)生易燃易爆氣體。

4

關(guān)注焦化、廢水處理設(shè)施夾帶易燃易爆氣體、有毒氣體所引發(fā)的爆炸、中毒風險。近幾年,焦化企業(yè)的脫硫液循環(huán)槽、廢水槽(夾帶荒煤氣)等設(shè)備發(fā)生過多次爆燃事故,如:2017年6月27日,內(nèi)蒙古某煤焦有限公司脫硫液循環(huán)罐頂部動火爆燃,造成3人死亡。近幾年因環(huán)保改造動火引發(fā)的爆燃事故也不少,如:2021年11月20日,浙江某藥業(yè)公司污水調(diào)節(jié)池上方污水收集罐平臺進行動火作業(yè)發(fā)生爆燃,造成3人死亡。