勿讓硫化氫成為“殺手”
轉(zhuǎn)摘。
一、硫化氫氣柜的風(fēng)險管控
某企業(yè)硫化氫氣柜
二、硫化氫鋼瓶的風(fēng)險管控
一些精細(xì)化工企業(yè)由于生產(chǎn)過程中產(chǎn)生硫化氫或以硫化氫為原料,硫化氫鋼瓶成為硫化氫儲存、運輸、使用的方式之一,但硫化氫鋼瓶充裝與使用中的風(fēng)險并未引起足夠重視。個別企業(yè)硫化氫充裝間、鋼瓶儲存間,缺少有效的防泄漏措施,對硫化氫泄漏后的事故風(fēng)機、堿液循環(huán)泵等應(yīng)急處理設(shè)施只設(shè)單泵、二級用電負(fù)荷,而且硫化氫緩沖罐底部凝結(jié)液、吸收塔循環(huán)泵管道低點排放口均為單閥。甚至個別企業(yè)將硫化氣鋼瓶放置在敞開的罩棚下,使用硫化氫鋼瓶時的出口管線上缺少緊急切斷措施,一旦發(fā)生硫化氫泄漏,缺少有效的措施阻止其擴散。
三、硫化氫發(fā)生器的風(fēng)險管控
典型案例:2008年6月12日,云南省某化肥有限公司進行脫砷精制磷酸試生產(chǎn),操作人員向磷酸槽加入硫化鈉水溶液,在調(diào)節(jié)進料閥門時,發(fā)現(xiàn)該閥門不能關(guān)閉,硫化鈉水溶液持續(xù)流入磷酸槽,使磷酸槽中的硫化鈉嚴(yán)重過量,產(chǎn)生的大量硫化氫氣體從未封閉的磷酸槽上部逸出,導(dǎo)致部分現(xiàn)場作業(yè)人員和趕來救援的人員先后中毒,造成6人死亡、29人中毒。
磷酸企業(yè)的脫砷精制工藝是采用硫化氫作脫砷劑,需要先發(fā)生硫化氫。但筆者發(fā)現(xiàn),部分企業(yè)仍未吸取事故教訓(xùn),仍使用類似于以上事故的非密閉式硫化氫發(fā)生器,發(fā)生器的硫化鈉加料斗加料時需打開,無法實現(xiàn)密閉加料,而下游的脫氣罐孔蓋更設(shè)計為活動式,且硫化氫管道采用聚丙烯材質(zhì),對硫化氫泄漏缺少有效的保護措施。還有的企業(yè)在布置有3臺硫化氫分氣包的磷酸車間凈化廠房二層,設(shè)置有控制室、外操休息室,企業(yè)對三年行動方案中要求的“中毒危險性的廠房(含裝置或車間)和倉庫內(nèi)的辦公室、休息室、外操室、巡檢室,2020年8月前必須予以拆除”的要求,沒有充分的了解,對控制室、外操休息室的搬遷還處于觀望態(tài)度。
四、生產(chǎn)過程中副產(chǎn)硫化氫的風(fēng)險管控
典型案例:2012年2月16日,甘肅省某化工企業(yè)使用五硫化二磷、三混甲酚在反應(yīng)釜內(nèi)生產(chǎn)25號黑藥,反應(yīng)中放出硫化氫氣體,通過真空系統(tǒng)吸到堿液池吸收。因反應(yīng)釜抽真空設(shè)備損壞停用,1名操作人員佩戴過濾式防毒面具在正壓狀態(tài)下冒險作業(yè),從反應(yīng)釜攪拌軸封處泄漏的硫化氫氣體致其中毒,其他人員未佩戴任何勞動防護用品盲目施救,造成3人死亡。
采用含硫的五硫化二磷、二硫化碳等為生產(chǎn)原料時,在反應(yīng)中可能會產(chǎn)生大量的硫化氫。筆者曾在山東1家以二硫化碳為原料生產(chǎn)促進劑M的企業(yè)發(fā)現(xiàn),硫化釜的壓力高達4MPa,但加料過程卻是采用打開人孔蓋手工加料。每次硫化反應(yīng)后,手動開閥泄壓,將硫化氫氣體泄壓到緩沖罐,再打開孔蓋加入下一批物料,高壓管線上閥門頻繁開啟,企業(yè)未充分認(rèn)識到泄漏的風(fēng)險。遼寧某企業(yè)還原釜人工敞口加入硫氫化鈉,無負(fù)壓保護設(shè)施。山東還有1家企業(yè)硫化釜取樣分析還未實現(xiàn)密閉取樣。
五、硫化物與酸反應(yīng)產(chǎn)生硫化氫的風(fēng)險
管控
典型案例:2020年9月14日,甘肅省某企業(yè)污水處理廠當(dāng)班人員違反操作規(guī)程,將鹽酸快速加入含有大量硫化物的廢水池內(nèi)進行中和,致使大量硫化氫氣體短時間內(nèi)快速溢出,當(dāng)班人員在未穿戴安全防護用品的情況下冒險進入危險場所,發(fā)生硫化氫中毒事故,造成3人死亡。
硫化鈉、五硫化二磷等硫化物在儲存或處置時,因受潮或遇酸性介質(zhì),會產(chǎn)生硫化氫而造成人員中毒。環(huán)保改造廢液處理時,常有將堿性硫化物與酸性廢液同池處理的現(xiàn)象。如甕福達州化工公司“3·3”中毒事故、大名縣福泰生物科技有限公司“4·1”中毒事故。企業(yè)對可能產(chǎn)生硫化氫的風(fēng)險認(rèn)知也不到位。如在廣西某磷酸生產(chǎn)企業(yè),五氧化二磷倉庫未設(shè)置事故硫化氫氣體密閉排放系統(tǒng),回收系統(tǒng)只設(shè)有1臺風(fēng)機及1臺堿液循環(huán)泵,不能滿足應(yīng)急要求。